Colegio de San Ambrosio fue creado en 1855 por el presbítero salmantino José Serra Vidal, para becar 10 colegiales, ocupó en 1904 un edificio construido en 1715 por el Cabildo Salmantino para hospicio de niños expósitos, obra de Joaquín Churriguera, y que actualmente alberga una sección del Archivo Histórico Nacional dedicado a la Guerra Civil.