En 1550 durante la campaña que concluyó con la fundación de la ciudad de la Concepción, lideró la carga de la caballería que rompió a división principal de los araucanos en la Batalla de Penco. En 1552 Valdivia le encomendó la búsqueda de un emplazamiento donde fundar una ciudad cercana a la cordillera, para usarla de base de conquista de los territorios al este de las cumbres. Alderete llegó al lago donde nace el río Toltén, que desde entonces se llamó lago Villarrica. Fundó la Villa Rica en el mismo sitio que al presente ocupa esta ciudad, y le dio ese nombre por la presencia de oro en las arenas de los arrollos que llegaban al lago.